脱sem保护基的机理
在脱sem保护基反应中可知,机理是氢离子和醚形成翁离子pmb以正离子形式脱离,由于TBAF具有强氧化性,它可以从硅醇中脱去保护基,而不影响硅碳键的存在。
SEM-作为羟基的保护基,其主要特点为最后脱保护可以通过四烷基氟化胺来脱去。SEM醚对分解四氢吡喃基(THP) 和叔丁基二甲基硅醚(TBS)的酸性条件(AcOH-H2O, THF, 45oC,7小时)是稳定的。
醇分子中,连有羟基(-OH)的碳原子必须有相邻的碳原子且与此相邻的碳原子上,并且还必须连有氢原子时,才可发生消去反应。
温度:脱mom保护基需要在一定的温度下进行脱保护反应,具体的温度范围取决于所使用的脱保护试剂和底物。酸碱度:脱保护试剂需要在特定的酸碱度下才能有效进行反应,需要控制反应体系的酸碱度。
在催化量的对甲苯磺酸(p-TsOH)作用下,甲苯中回流数小时后,醛羰基即可被脱除,形成保护的苯基醚类化合物(反应收率为50%-75%),该中间体经过脱除保护基后, 即可形成取代的苯酚。
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Cbz保护基怎么脱掉
1要选择性去除保护基时,就只能采用不同种类的保护基(如一个Cbz保护的氨基可氢解除去,但对另一个Boc保护的氨基则是稳定的)。
2化工中作氨基保护剂,也用于农药中间体.脱去的方式常以钯催化氢化脱去为主,例如:经氢氧化钯在通氢气条件下得到游离氨。反应温和,副产物少,处理方便。反应完后过滤掉催化剂,经旋蒸浓缩掉溶剂后得到产物。
3上保护基:胺与氯甲酸苄酯和弱碱(如碳酸钠)作用。 脱保护基:H2Pd催化氢化或用溴化氢处理。又称苄酯基。甲酸苄酯分子中去掉与羰基相连的氢原子后,剩下的一价基团。
4如果是保护氨基酸,那么可以在碱性条件下成盐,然后用乙醚洗,在调节到酸性,用乙酸乙酯萃取。CbzCl吸到嘴里不好受,小心操作。
5叔丁氧羰基(Boc)是目前多肽合成中广为采用的氨基保护基,所以不能直接形成。特别是在固相合成中,氨基的保护用Boc而多不用Cbz。
sem没脱干净
1用TBAF会残留一些丁基不好除去,可以试一下CF3COOHDCM,VV=1:10,然后用K2CO3EtOH室温2h就可以了.CF3COOHDCM:叔丁基醚 一般用异丁烯在酸催化下于DCM中进行,替代试剂有tBuo-C(=NH)CCl3BF3DCM。
2金属离子有机溶剂。金属离子:SEM脱除过程中,金属层会被酸或碱溶液选择性溶解,产生金属离子。有机溶剂:有些SEM脱除试剂含有有机溶剂,这些溶剂可能在处理过程中挥发或残留在表面上。
3减缓其挥发速度。sem前处理脱水目的:脱水至无水状态,为减缓其挥发速度,退回至85%脱水剂,取出,空气中自然干燥。SEM是SearchEngineMarketing的英文缩写,其中文意思就是搜索引擎营销。
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2氢离子和醚形成翁离子pmb以正离子形式脱离。在脱sem保护基反应中可知,机理是氢离子和醚形成翁离子pmb以正离子形式脱离,由于TBAF具有强氧化性,它可以从硅醇中脱去保护基,而不影响硅碳键的存在。
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